1. ตามการจำแนกประเภทอิเล็กโทรไลต์ที่แตกต่างกัน
(1) อิเล็กโทรไลเซอร์สารละลายที่เป็นน้ำ
อิเล็กโทรไลเซอร์สำหรับสารละลายที่เป็นน้ำสามารถแบ่งได้เป็นสองประเภท: อิเล็กโทรไลเซอร์แบบไดอะแฟรมและอิเล็กโทรไลเซอร์แบบไม่มีไดอะแฟรม อิเล็กโตรไลเซอร์ของไดอะแฟรมสามารถแบ่งออกเป็นเมมเบรนโฮโมโทรปิก (ใยหิน) เมมเบรนไอออนิก และเมมเบรนอิเล็กโทรไลต์แข็ง (เช่น -Al2O3) อิเล็กโทรไลเซอร์แบบไม่มีไดอะแฟรมสามารถแบ่งออกเป็นอิเล็กโทรไลเซอร์แบบปรอทและอิเล็กโทรไลเซอร์แบบออกซิเดชัน
เมื่อใช้อิเล็กโทรไลต์ต่างกัน โครงสร้างของเซลล์อิเล็กโทรไลต์ก็จะแตกต่างกันเช่นกัน
อิเล็กโทรไลเซอร์สารละลายที่เป็นน้ำแบ่งออกเป็นสองประเภท: ไดอะแฟรมและไม่ใช่ไดอะแฟรม โดยทั่วไปจะใช้อิเล็กโทรไลเซอร์แบบไดอะแฟรม เซลล์อิเล็กโทรไลต์แบบไม่มีไดอะแฟรมใช้ในการผลิตคลอเรตและการผลิตปรอทของคลอรีนและโซดาไฟ การขยายพื้นที่ผิวอิเล็กโทรดต่อหน่วยปริมาตรให้มากที่สุดเท่าที่จะเป็นไปได้สามารถปรับปรุงความเข้มในการผลิตของเซลล์อิเล็กโทรไลต์ได้ ดังนั้น อิเล็กโทรดในอิเล็กโทรไลเซอร์ไดอะแฟรมสมัยใหม่ส่วนใหญ่จะตั้งตรง อิเล็กโทรไลเซอร์แสดงประสิทธิภาพและคุณลักษณะที่แตกต่างกันเนื่องจากวัสดุ โครงสร้าง การติดตั้ง ฯลฯ ของส่วนประกอบภายในที่แตกต่างกัน
(2) เครื่องอิเล็กโทรไลต์เกลือหลอมเหลว
ส่วนใหญ่จะใช้เพื่อผลิตโลหะที่มีจุดหลอมเหลวต่ำ มีลักษณะการทำงานที่อุณหภูมิสูงและควรพยายามป้องกันไม่ให้ความชื้นเข้ามาและหลีกเลี่ยงไม่ให้ไฮโดรเจนไอออนลดลงบนแคโทด ตัวอย่างเช่น เมื่อเตรียมโซเดียมโลหะ เนื่องจากศักยภาพในการลดแคโทดของโซเดียมไอออนเป็นลบมาก การรีดิวซ์จึงทำได้ยากมาก ต้องใช้เกลือหลอมเหลวหรือไฮดรอกไซด์หลอมเหลวที่ไม่มีไอออนไฮโดรเจนเพื่อหลีกเลี่ยงการตกตะกอนของไฮโดรเจนที่แคโทด ด้วยเหตุนี้ กระบวนการอิเล็กโทรไลซิสจึงต้องดำเนินการที่อุณหภูมิสูง ตัวอย่างเช่น เมื่ออิเล็กโทรไลต์โซเดียมไฮดรอกไซด์หลอมเหลวจะมีอุณหภูมิ 310 องศา หากมีโซเดียมคลอไรด์และกลายเป็นอิเล็กโทรไลต์ผสม อุณหภูมิอิเล็กโทรไลซิสจะอยู่ที่ประมาณ 650 องศา
อุณหภูมิสูงของเซลล์อิเล็กโทรไลต์สามารถทำได้โดยการเปลี่ยนระยะห่างของอิเล็กโทรดและแปลงพลังงานไฟฟ้าที่ใช้โดยแรงดันโอห์มมิกที่ตกไปเป็นพลังงานความร้อน เมื่อทำการอิเล็กโตรไลต์โซเดียมไฮดรอกไซด์หลอมเหลว ตัวถังอาจทำจากเหล็กหรือนิกเกิล อิเล็กโทรไลซิสของอิเล็กโทรไลต์หลอมเหลวที่มีคลอไรด์มักจะนำความชื้นจำนวนเล็กน้อยเข้าไปในวัตถุดิบอย่างหลีกเลี่ยงไม่ได้ ซึ่งจะทำให้ขั้วบวกสร้างก๊าซคลอรีนชื้น ซึ่งมีผลการกัดกร่อนอย่างรุนแรงต่อเซลล์อิเล็กโทรไลต์ ดังนั้น ถังอิเล็กโทรไลต์สำหรับคลอไรด์หลอมเหลวด้วยไฟฟ้าจึงใช้วัสดุเซรามิกหรือฟอสเฟต และเหล็กสามารถใช้ในชิ้นส่วนที่ไม่ได้รับผลกระทบจากก๊าซคลอรีน ผลิตภัณฑ์แคโทดและแอโนดในถังอิเล็กโทรไลต์เกลือหลอมเหลวจำเป็นต้องแยกออกจากกันอย่างเหมาะสมและควรนำออกจากถังโดยเร็วที่สุดเพื่อป้องกันไม่ให้โซเดียมโลหะของผลิตภัณฑ์แคโทดลอยอยู่บนพื้นผิวของอิเล็กโทรไลต์เป็นเวลานานและไกลออกไป ทำปฏิกิริยากับผลิตภัณฑ์แอโนดหรือออกซิเจนในอากาศ -
(3) อิเล็กโตรไลเซอร์สารละลายที่ไม่ใช่น้ำ
เนื่องจากอิเล็กโตรไลเซอร์ที่เป็นสารละลายที่ไม่ใช่น้ำมักมาพร้อมกับปฏิกิริยาเคมีที่ซับซ้อนหลายอย่างเมื่อผลิตผลิตภัณฑ์อินทรีย์หรืออินทรียวัตถุด้วยไฟฟ้า การใช้งานจึงมีจำกัดและมีเพียงไม่กี่ชนิดเท่านั้นที่นำไปใช้ในอุตสาหกรรม อิเล็กโทรไลต์อินทรีย์ที่ใช้กันทั่วไปมีค่าการนำไฟฟ้าต่ำและความเร็วปฏิกิริยาต่ำ ดังนั้น จึงต้องใช้ความหนาแน่นกระแสที่ต่ำกว่า และควรลดระยะห่างของขั้วให้เหลือน้อยที่สุด โครงสร้างอิเล็กโทรดที่ใช้เบดคงที่หรือฟลูอิไดซ์เบดมีพื้นที่ผิวอิเล็กโทรดขนาดใหญ่ขึ้น ซึ่งสามารถปรับปรุงกำลังการผลิตของอิเล็กโทรไลเซอร์ได้
2. การจำแนกประเภทตามวิธีการเชื่อมต่อของอิเล็กโทรด
เซลล์อิเล็กโทรไลต์สามารถแบ่งออกเป็นสองประเภท: เซลล์อิเล็กโทรไลต์แบบขั้วเดียวและเซลล์อิเล็กโทรไลต์แบบสองขั้วตามวิธีการเชื่อมต่อของอิเล็กโทรด ในเซลล์อิเล็กโทรไลต์แบบขั้วเดียว อิเล็กโทรดที่มีขั้วเดียวกันจะเชื่อมต่อแบบขนานกับแหล่งจ่ายไฟ DC และขั้วทั้งสองข้างของอิเล็กโทรดจะเหมือนกัน กล่าวคือ เป็นขั้วบวกหรือแคโทดในเวลาเดียวกัน อิเล็กโทรดที่ปลายทั้งสองของอิเล็กโทรไลเซอร์แบบไบโพลาร์เชื่อมต่อกับขั้วบวกและขั้วลบของแหล่งจ่ายไฟ DC จนกลายเป็นแอโนดหรือแคโทด เมื่อกระแสไหลผ่านเซลล์อิเล็กโทรไลต์ผ่านอิเล็กโทรดที่ต่ออนุกรมกัน ด้านหนึ่งของอิเล็กโทรดที่อยู่ตรงกลางด้านหนึ่งคือขั้วบวกและอีกด้านเป็นแคโทด จึงเป็นขั้วไฟฟ้าสองขั้ว เมื่อพื้นที่อิเล็กโทรดทั้งหมดเท่ากัน กระแสไฟฟ้าของอิเล็กโทรไลเซอร์แบบสองขั้วจะมีขนาดเล็กลงและแรงดันไฟฟ้าจะสูงขึ้น และการลงทุนในแหล่งจ่ายไฟ DC ที่ต้องการจะน้อยกว่าของอิเล็กโทรไลเซอร์แบบยูนิโพลาร์ โดยทั่วไปแล้วประเภทหลายขั้วจะใช้โครงสร้างของตัวกรองแบบกดและมีขนาดค่อนข้างเล็ก อย่างไรก็ตาม มีแนวโน้มที่จะเกิดการรั่วไหลและไฟฟ้าลัดวงจร และโครงสร้างถังและการจัดการการดำเนินงานมีความซับซ้อนมากกว่าประเภทขั้วเดียว หน้าตัดของอิเล็กโทรไลเซอร์แบบโมโนโพลาร์โดยทั่วไปจะเป็นสี่เหลี่ยมหรือสี่เหลี่ยมจัตุรัส รูปทรงทรงกระบอกกินพื้นที่ขนาดใหญ่ ใช้พื้นที่น้อย และไม่ค่อยได้ใช้งาน
